- 技術應用 -
17.May.2017
熱分析-DSC 深入探討綠色高分子材料PLA的熱穩定性與結晶性:DSC和TG/DTA分析應用
前言
近年來隨著全球環保意識抬頭,許多廠商已開始大量使用所謂“綠色材料”,綠色高分子的「綠色」, 指的是高分子材料的可降解性,以及在高分子合成、製造、加工時不會對環境產生危害。綠色材料不僅在生活用品中日漸廣泛的被使用,在學術方面同時也針對這些材料不斷進行改質研究,增強材料各類型的特性,提升綠色材料被使用的程度,在去年中國化學年會、今年高分子年會,亦都有許多相關的研究論文呈現。
聚乳酸(Polylatic Acid, PLA)是一種由玉米為主的澱粉材料所製成的綠色高分子,屬於熱塑性脂肪族聚酯,因其具有無毒、良好的機械及加工性質、及生物可分解性,被視為極有前景之材料,過去PLA 已經廣泛應用在醫療材料上,像是作為手術縫合線、植入性裝置。而近年來, 高分子量PLA如同一般塑膠,經由射出、壓出、發泡、吹膜、吹瓶等成型加工,作為不同的應用,例如可作為食品和其他消費品之包裝材料、薄膜和紡織纖維等。在PLA的加工應用上,結晶度一直是影響PLA材料強度、耐衝擊、透明度、及生物分解性其中非常重要的因素,此外,因為乳酸(PLA的單體)因為具有兩種光學異構物(L型、D型),其二者的比例及分子量,對於材料的結晶度及熱穩定性都有非常大的影響,而PLA的這些特性,都能藉由熱分析當中DSC、TG/DTA進行測量分析。
實驗過程
本次實驗使用四種不同類型的 PLA 作為說明
sample a,b,c 具有相近的分子量(mw),但是光學異構物比例不同 (L/D ratio:a
Figure 1. & 2. 為樣品第一次升溫熔融後,分別以不同的降溫速率(0.1°C/min&quench cooling)得知,由 Figure 1. 我們可以發現,材料的熔融熱大小是照著 L/D ratio:a
Figure 3.-Figure 6. 為四件樣品依照不同降溫速率條件得到的結果,資料結果可以明顯得知,不同的降溫速率條件下,a 依然沒有明顯結晶出現,而 b 則是在降溫速率達到 0.1°C/min,才出現結晶,c 及 c’除了以 0.1°C/min 降溫時,結晶程度較相似,其他降溫條件下仍有差異出現,顯示降溫條件確實影響到材料結晶程度,因此 PLA 材料在進行加工時,必須透過 DSC 的測試,找出適當的降溫速率,及最適合加工的結晶程度。
接下來的實驗,我們以 TG/DTA 探討影響PLA材料熱穩定性的因素, Figure 7. 為b、c 在不同升溫速率下的熱重損失,可以看到具有較高 L/D ratio 的 c,有較佳的熱穩定性,而由 Figure 7. 的資料我們可以進行活化能計算的作圖(Figure 8.)可以讓我們知道材料的 Degradation Time (Life Time),整理成資料表格如下:
樣品 b 因為 L-form 比例較低,熱穩定性較 c差,而 c’因為分子量較低,因此熱穩定性亦沒有 c 來得好。
結論
總結來說,因近年來生物可分解的綠色高分子材料的使用及研究日益漸增,對於此類材料的結晶、熔融、熱穩定性等特性需有一定的要求,以逐漸取代對於地球污染較高的傳統高分子,而熱分析當中的 DSC、TG/DTA、甚至是 DMA,是作為此類型材料基本特性、加工制程、改質的研究當中不可或缺的分析工具。
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