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22.Feb.2008

X-ray螢光-XRF 淺談日系國際大廠松下(Panasonic)對歐盟(EU)PFOS新的法規(2006/122/EC)及全氟辛烷硫磺酸(C8HF17O3S, PFOS)在各產業之應用

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淺談日系國際大廠松下(Panasonic)對歐盟(EU)PFOS新的法規(2006/122/EC)及全氟辛烷硫磺酸(C8HF17O3S, PFOS)在各產業之應用
 
短短三天時間,就接到十多個朋友就PFOS的疑慮電話,自07年12月時,松下集團(Panasonic)、索尼(SONY)等日系大廠,把PFOS推上了高潮階段,PFOS就一直備受各大公司的關注。

其主要原因是歐洲議會已經對PFOA以及PFOS鹽提出了歐盟限制要求,它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險。PFOA及其衍生產品的應用包括航空液壓油中的抗腐蝕添加劑;光阻物質成分,包括光酸產生物或表面活性製劑或抗反光塗層成分;用於生產半導體,或電子或其他微型化裝置中的相似部分的顯微攝像平板印刷過程;表面張力塗層、靜電放電和合成化學物質黏著控制及數碼影像電影、相紙和印版,或處理影像電影時混合使用的表面活性製劑;作為中間體生產其他專門用於這些用途的化學物質。過去,全氟辛烷磺酸及其前體也被用作滅火器泡沫中表面活性製劑及工業和家用清潔劑;用於地毯、紡織品、皮革和紙張塗層;用於白蟻和螞蟻餌料殺蟲產品。。已經要求歐洲委員會重新審查存在危險的事件、尋找更安全的替補方法、並定義出危險減少措施,包括銷售與使用的限制,如有可能,也可應用到歐盟。PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發生率、以及持續性,已經引起了美國公眾和監督局的高度重視。根據文件記載,PFOA可導致動物患上肝臟、胰腺和睪丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物質,環境和勞工團體的聯盟已經在尋找解決方案。
 
一.全氟辛烷硫磺酸(C8HF17O3S, PFOS)的由來:
早在 1952 年,3M 公司的年輕化學家夏爾曼(Patey Sherman, 1930-)受命發展一種物質,以抵抗噴射機燃油的腐蝕特性。商用的墊圈和管子一碰到這種燃油,都會迅速劣化,需要經常更換。夏爾曼很瞭解鐵氟龍這類氟化聚合物,知道它們有很好的抗化學品特性因此開始實驗這一類材質,但是實驗一直沒有什麼進展。
 
有一天,夏爾曼的助理不小心把某種化合物滴在新買的網球鞋上,助理很寶貝這雙新鞋,但洩氣的是,不管是用水或任何溶劑,都沒辦法把鞋子上的印子去掉。夏爾曼對這種東西的抗化學品能力非常注意,馬上改變實驗的焦點。在 1956 年,夏爾曼和另一位 3M 化學家史密斯(Sam Smith)發展出的新產品:「蘇格蘭場保護者」(Scotchgard Protector)成功上市。用這種東西處理過的衣料、地毯傢俱紡織品,有防水、不沾汙垢的特性,非常神奇。
 
       DE080003_01
新材料在市場上的應用範圍非常廣泛,主原料全氟辛烷硫磺酸(C8HF17O3S, PFOS),每年要生產好幾百萬磅才夠。到了 2000 年五月,出乎大家意料之外,3M 公司忽然宣布停產全氟辛烷硫磺酸。該公司的化學家發現,新產品會退化,釋放出 PFOS。而 PFOS 在環境中頑存的時間,比原先想像的要長。研究人員在海豹、海豚、貂、白頭鷹的血液裡,都測到 PFOS,儘管非常微量,但已經叫人提心吊膽了。
 
二. 何為全氟辛烷硫磺酸(C8HF17O3S, PFOS)
化學名:全氟辛烷磺酸(PFOS)
分子式:C8F17SO3
全氟辛烷磺酸,作為一種陰離子,沒有專門的化學品文摘社編號,其同源磺酸和一些具有重要商業用途的鹽類如下所列:
全氟辛烷磺酸(化學品文摘社編號1763-23-1)    
鉀鹽(化學品文摘社編號2795-39-3)    
二乙醇胺鹽(化學品文摘社編號70225-14-8)      
銨鹽(化學品文摘社編號29081-56-9)  
鋰鹽(化學品文摘社編號29457-72-5)
結構式
DE080003_02
圖1. 圖中顯示是其鉀鹽的結構式

全氟辛烷磺酸是完全氟化的陰離子,以鹽的形式被廣泛使用或滲入較大的聚合物。全氟辛烷磺酸和與之密切相關的化合物,即包含全氟辛烷磺酸雜質或能夠形成全氟辛烷磺酸的物質,都是全氟烴基磺酸鹽物質大族系中的成員。全氟辛烷磺酸鉀鹽的物理和化學特性如表2所示。
表2. 全氟辛烷磺酸鉀鹽的物理和化學特性
        (資料來自經合組織2002年,除非另作說明)。
特性
正常溫度和壓力下狀態
白色粉末
分子重量
538克/摩爾
蒸汽壓力
3.31 x 10-4
在純水中的水溶性
519 毫克/升(20 ± 0.5ºC)
680毫克/升(24 - 25ºC)
融點
> 400 ºC
沸點
無法測量
水分離係數
無法測量
空氣-水分離係數
< 2 x 10-6(3M,2003)
亨利法則常量
3.09 x 10-9 atm 立方米/摩爾純水
 
 














三. 歐盟(EU)對PFOS新的法規(2006/122/EC)
歐盟(EU)將嚴格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會集體投票通過了歐盟危險物質指令(76/769/EEC)的最後修正,該投票在其被納入新化學品法規(REACH)之前舉行。各成員國將有18個月的時間將該指令轉為本國的法令(即截至2008年6月27日)。
       法規:2006/122/EC
       重點:對PFOS及其相關物質的投入市場和使用做出了嚴格的限制,但允釵b不產生無法接受的危險時小量使用。
       限值:
       配製品中0.005% (50ppm);
       半成品中0.1% (1000ppm);
       紡織品或塗料中1μg/m2。
       排外:
       影印工藝中防反射塗料 (photoresists or anti reflective coatings for photolithography processes)
       工業攝影塗料 (photographic coatings applied to films, papers, or printing plates)
       電鍍鉻抑制劑 (mist suppressants for non-decorative hard chromium (VI) plating and wetting agents for use in controlled electroplating systems)
       水壓流動系統 (hydraulic fluids for aviation.)
       危害:易於在活體脂肪器官中蓄積,並且能夠對人體和野生動物產生毒性。
       應用:PFOS屬高氟化合物,市面上現有如C8F17SO2X這樣結構的化合物,其中X代表羥基,金屬鹽、鹵化物,醯胺及其他包括聚合物在內的多種衍生物。PFOS類物質因具有防油脂性和防水性作用而被廣泛地應用於紡織品,地毯,紙張等產品中;也應用於皮鞋、包裝、印染、洗滌、化妝品、農藥、消防劑及液壓油等製造領域。
       表面處理,包括服飾、傢俱及汽車內裝;
       紙張保護,包括食品容器及紙箱;
       特殊化學品 (performance chemical),包括電鍍鉻、影印塗料、泡沫滅火劑和航空水壓流動系統……等等。
科邁斯集團將在下期電子報提供更多的有關全氟辛烷硫磺酸(C8HF17O3S, PFOS)的產業資訊

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